REACTIVITE DES NITRONES CYCLIQUES À SIX CHAINONS DERIVEES DE SUCRES VIS-A-VIS DE SmI 2 ET DE REACTIFS NUCLEOPHILES. SYNTHESE D'IMINOSUCRES

Résumé : La synthèse de quatre nitrones à partir du D-fructose et du L-sorbose a été développée. La fonction cétone de sucres correctement protégés a été transformée en oxime puis les nitrones ont été obtenues par N-alkylation de l'oxime / substitution nucléophile d'un groupement partant (en position 6) par le doublet libre de l'azote. Notre équipe a montré en 2002 qu'en présence de diiodure de samarium (SmI2) les nitrones sont réduites et leur polarité est inversée. Leur couplage réducteur avec des cétones, aldéhydes, ou esters a,b-insaturés a permis d'accéder à une large gamme de composés azotés. Les nitrones dérivées du D-fructose ou du L-sorbose ont montré une réactivité toute autre. La réduction par SmI2 a bien eu lieu mais l'élimination d'un groupement alcoxy s’est faite très rapidement. L'intermédiaire de type énaminolate de samarium(III) a piégé un proton pour conduire aux nitrones correspondantes quantitativement. Suite à ces observations, nous avons cherché à exploiter ce nouvel aspect de la réactivité de ces nitrones, en piégeant des composés carbonylés, pour accéder aux nitrones alkylées cette fois en b de l'azote. En parallèle, la réaction de ces nitrones avec le bromure d’allylmagnésium et différentes sources d’hydrures a permis d’accéder à des N-hydroxylamines et amines inédites. Enfin, dans une dernière partie, les nitrones dérivées du D-fructose ou du L-sorbose ont été transformées en pipéridines polyhydroxylées mais aussi en leurs dérivés N-oxygénés. Leurs propriétés en tant qu'inhibiteurs de glycosidases ou inhibiteurs d’adhérence bactérienne ont été évaluées sur différentes enzymes et sur la lectine PA-IIL de Pseudomonas aeruginosa.
Type de document :
Thèse
Chimie organique. Université Joseph Fourier, Grenoble, 2009. Français
Liste complète des métadonnées

Littérature citée [54 références]  Voir  Masquer  Télécharger

https://hal-auf.archives-ouvertes.fr/tel-01334316
Contributeur : Emilie Racine <>
Soumis le : lundi 20 juin 2016 - 17:11:12
Dernière modification le : lundi 29 janvier 2018 - 11:59:46
Document(s) archivé(s) le : jeudi 22 septembre 2016 - 18:47:33

Identifiants

  • HAL Id : tel-01334316, version 1

Collections

Citation

Emilie Racine. REACTIVITE DES NITRONES CYCLIQUES À SIX CHAINONS DERIVEES DE SUCRES VIS-A-VIS DE SmI 2 ET DE REACTIFS NUCLEOPHILES. SYNTHESE D'IMINOSUCRES. Chimie organique. Université Joseph Fourier, Grenoble, 2009. Français. 〈tel-01334316〉

Partager

Métriques

Consultations de la notice

317

Téléchargements de fichiers

422